一、揮發(fā)性物概述
VOCs是一類(lèi)化合物組合,不同組織對其有不同定義。1989年世界衛生組織(WHO)將VOCs定義為熔點(diǎn)低于室溫,常壓下沸點(diǎn)范圍在50℃~260℃之間,室溫下飽和蒸汽壓超過(guò)133.32Pa,常溫下以蒸汽形式存在于空氣中一類(lèi)化合物總稱(chēng);ISO4618/1-1998中VOCs指原則上在常溫常壓下,任何能自發(fā)揮發(fā)的液體和/或固體; ASTMD3960-98中VOCs指任何能參加大氣光化學(xué)反應的化合物;德國DIN55649-2000將VOCs定義為在常溫常壓下,任何能自發(fā)揮發(fā)的液體和/或固體,在通常壓力條件下,沸點(diǎn)或初餾點(diǎn)低于或等于250℃任何化合物; EPA將VOCs定義為除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸鉸外,任何參加大氣光化學(xué)反應的碳化合物。
我國北京地方標準DB11/447-2007中將VOCs定義在20℃條件下蒸汽壓大于或等于0.01kPa,或者特定適用條件下具有相應揮發(fā)性的全部化合物的統稱(chēng)《揮發(fā)性物排污收費試點(diǎn)辦法》定義VOCs指特定條件下具有揮發(fā)性的化合物的統稱(chēng),具有揮發(fā)性的化合物主要包括非甲烷總烴(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴)、含氧化合物(醛、酮、醇、醚等)、鹵代烴、含氮化合物、含硫化合物等。
二、主要分類(lèi)
按化學(xué)結構不同,VOCs可分為五大類(lèi):非甲烷碳氫化合物(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴)、鹵烴類(lèi)、含氧化合物(醇、醛、酮、酚、醚、酸、酯等)、含氮化合物(胺類(lèi)、氰類(lèi)、腈類(lèi)等)、含硫化合物(硫醇、硫醚)等。
三、揮發(fā)性物治理技術(shù)
VOCs治理有三類(lèi)技術(shù),一類(lèi)是回收技術(shù),通過(guò)物理方法,改變溫度、壓力或采用選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來(lái)富集分離污染物,再資源化循環(huán)利用,主要包括吸收技術(shù)、吸附技術(shù)、冷凝技術(shù)、膜分離技術(shù)、膜基吸收技術(shù)等,回收的VOCs可直接或經(jīng)簡(jiǎn)單純化后返回工藝過(guò)程再利用,或用于溶劑質(zhì)量要求較低的生產(chǎn)工藝,或集中進(jìn)行分離提純,以減少原料消耗; 類(lèi)是銷(xiāo)毀技術(shù),通過(guò)化學(xué)或生化反應,用熱、光、催化劑或微生物等將VOCs轉變成為二氧化碳和水等 害無(wú)機小分子化合物方法,主要包括催化燃燒、高溫焚燒、生物氧化、低溫等離子體和光催化氧化技術(shù)等;第三類(lèi)是組合技術(shù),將回收技術(shù)和銷(xiāo)毀技術(shù)進(jìn)行組合使用,能實(shí)現采用單一治理技術(shù)難以達到的治理效果,經(jīng)濟上劃算并能實(shí)現達標排放,降低治理費用并達到較好治理效果。
1、回收技術(shù)
對于、較貴重、具回收價(jià)值的VOCs,宜采用回收技術(shù)加以循環(huán)利用。常用回收技術(shù)主要有吸收、吸附、冷凝、膜分離、膜基吸收技術(shù)等。
1.1、液體吸收技術(shù)
液體吸收技術(shù)是依據物相似相溶原理,采用沸點(diǎn)較高、蒸汽壓較低溶劑作為吸收劑,利用VOCs在吸收劑中溶解度或化學(xué)反應特性差異,使VOCs從氣相轉移到液相,然后對吸收液進(jìn)行解吸處理,回收其中的VOCs,同時(shí)使溶劑得以 。該技術(shù)不僅能氣態(tài)污染物,還能回收一些有用物質(zhì),去除率可達到~。液體吸收技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是投資少、運行費用低、工藝流程簡(jiǎn)單、吸收劑價(jià)格便宜、適用于廢氣流量較大、濃度較高、溫度較低和壓力較高情況下的VOCs處理;缺點(diǎn)是過(guò)程復雜、費用較高、設備易受腐蝕、存在二次污染、對設備要求較高、需定期 換吸收劑。
1.2、吸附回收技術(shù)
吸附回收技術(shù)是活性炭?jì)艋?/a>利用多孔固體吸附劑處理VOCs廢氣,使其中所含一種或數種組份濃縮于固體表面,以達到分離目的。吸附回收技術(shù)在VOCs處理過(guò)程中應用極為廣泛,主要用于低通量廢氣(如含碳氫化合物廢氣)凈化?;钚蕴课窖b置技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是能耗低、 害、去除率高,工藝完備、無(wú)二次污染、氣體去除較 、操作方便且能實(shí)現自動(dòng)控制;缺點(diǎn)是由于活性炭?jì)艋O備吸附容量受限,不適于處體,當廢氣中有膠粒物質(zhì)或其他雜質(zhì)時(shí),吸附劑易失效,同時(shí)吸附劑需要 。
1.3、冷凝回收技術(shù)
冷凝回收技術(shù)是通過(guò)降低溫度或提高系統壓力使氣態(tài)VOCs轉為其他形態(tài),依靠VOCs與其他氣體在不同溫度下飽和蒸汽壓不同的性質(zhì),從而分離出來(lái)的方法。冷凝回收技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是較適用于高沸點(diǎn)、、須回收VOCs,通??勺鳛槲郊夹g(shù)或催化燃燒技術(shù)等輔助手段;缺點(diǎn)是濃度過(guò)低時(shí),因其低溫高壓消耗能量較大,設備操作費用較高,對高揮發(fā)和中等揮發(fā)性VOCs凈化效果不理想。
1.4、膜分離回收技術(shù)
膜分離回收技術(shù)是利用VOCs和其他氣態(tài)污染物,對 膜或人工合成膜穿透、濾過(guò)或其他動(dòng)力性質(zhì)不同,從而使VOCs從混合物中分離出來(lái)的方法。膜分離回收技術(shù)于20世紀70年代開(kāi)始發(fā)展,于90年代末開(kāi)始在日本應用于工廠(chǎng),早先用于汽油回收,之后還用于石油化工中甲苯、乙烷、氯乙烯和二氯甲烷等分離回收。該法適用于VOCs處理,通常要求VOCs體積分數在0.1%以上,并適合與其他技術(shù)配合使用。膜分離回收技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是對不同VOCs普適性好、回收(可達90%、無(wú)二次污染、適用于各種VOCs,可用于低沸點(diǎn)難處理VOCs等;缺點(diǎn)是成本高、對設備要求高、一些分離膜等材料非常昂貴。
1.5、膜基吸收回收技術(shù)
膜基吸收技術(shù)是采用中空纖維微孔膜,使需要接觸兩相分別在膜兩側流動(dòng),兩相接觸發(fā)生在膜孔內或膜表面界面,可避免兩相直接接觸,防止乳化現象發(fā)生。與傳統膜分離技術(shù)相比,膜基吸收選擇性取決于吸收劑,且膜基吸收只需低壓作為推動(dòng)力,使兩相流體各自流動(dòng),并保持穩定接觸界面。膜基吸收技術(shù)處理VOCs,具有能耗低、流程簡(jiǎn)單、、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)。該技術(shù)對極性和非極性VOCs均能去除,小流量和大流量均能適用,而且它是一個(gè)連續過(guò)程,凈化VOCs效率很高,且可回收物。
2、銷(xiāo)毀技術(shù)
2.1、催化燃燒技術(shù)
催化燃燒技術(shù)是在較低溫度下,在催化劑作用下使廢氣中可燃組份 氧化分解,從而使氣體凈化處理的一種廢氣處理方法,該方法適用于處理可燃或高溫下可分解的VOCs。催化燃燒技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是能耗低、 性高、無(wú)二次污染、工藝操作簡(jiǎn)單、可用來(lái)惡臭、對可燃組份濃度和熱值限制較小、大部分VOCs在200℃~400℃即可完成反應、輔助燃料消耗少且大量減少NOx產(chǎn)生、適用于氣態(tài)和氣溶膠態(tài)污染物治理;缺點(diǎn)是工藝條件要求嚴格、不允許廢氣中含有影響催化劑壽命和處理效率的塵粒和霧滴,不允許有使催化劑中毒物質(zhì)、處理前須對廢氣作前處理、不適于處理燃燒過(guò)程中產(chǎn)生大量硫氧化物和氮氧化物的VOCs廢氣。
2.2、高溫焚燒技術(shù)
高溫焚燒技術(shù)主要應用于處理組份較為復雜且濃度較高的VOCs氣體。目前,已應用于實(shí)踐的爐型主要有三種,一是直接焚燒爐,二是對流換熱式焚燒爐,三是蓄熱式焚燒爐。實(shí)際應用中,需參考待處理的氣體組份等諸多物理和化學(xué)性質(zhì)來(lái)選用適宜爐型以及焚燒參數。高溫焚燒技術(shù)主要應用于制漆工業(yè)廢氣處理以及制藥工業(yè)廢氣處理等。
2.3、生物氧化技術(shù)
生物氧化技術(shù)是利用微生物氧化、代謝、消化等過(guò)程,對物進(jìn)行自然分解、降解,終轉化為二氧化碳和水等,流程是含VOCs氣體進(jìn)入設備,行加濕處理,然后通入生物濾床,沿著(zhù)濾床均勻地緩緩移動(dòng),通過(guò)平流、擴散和吸附等綜合效應進(jìn)入填料液膜中,進(jìn)一步到生物膜中,與濾床上濾料表面生物菌種進(jìn)行接觸,在微生物作用下發(fā)生一系列生物化學(xué)反應,使得氣體中VOCs被分解、降解。生物氧化技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是成本低、設備統一、二次污染小、工藝過(guò)程簡(jiǎn)單等;缺點(diǎn)是效率低、周期較長(cháng)、設備體積大、處理過(guò)程緩慢、對VOCs處理普適性差、難以應用于混合VOCs廢氣、只能降解某些特定物、一些生物菌種需要額外加入營(yíng)養物質(zhì)、生物菌種對降解溫度及pH值等環(huán)境條件要求高。
2.4、光催化氧化技術(shù)
光催化氧化技術(shù)是近年來(lái)日益受到重視的污染治理,UV光氧催化氧化設備對VOCs降解率可達到90%~。該技術(shù)是指在 波長(cháng)光照下,利用催化劑光催化活性,使吸附在其表面的VOCs發(fā)生氧化還原反應,終將物氧化成CO2、H2O及無(wú)機小分子物質(zhì)。在近幾年研究中,納米TiO2光催化氧化技術(shù)日益顯露出其優(yōu)越性。納米TiO2是一種新型高功能無(wú)機產(chǎn)品,其粒徑介于1~100nm。由于它的比表面積大,化學(xué)穩定性和催化,且來(lái)源廣泛,對紫外光吸收率較高,抗光腐蝕性,且沒(méi)有毒性,對很多物有較強吸附作用,使得光解催化氧化裝置在去除氣態(tài)污染物方面有著(zhù)明顯優(yōu)越性。光催化氧化技術(shù)優(yōu)點(diǎn)UV光解催化氧化設備是能耗低,選擇性寬,操作簡(jiǎn)便,催化劑 ,反應條件溫和(常溫、常壓),價(jià)格相對較低,無(wú)副產(chǎn)物生成,使用后催化劑可用物理和化學(xué)方法 后循環(huán)使用,幾乎對所有污染物均具凈化能力等。
2.5、低溫等離子體技術(shù)
等離子體是處于電離狀態(tài)氣體,被稱(chēng)作除固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)之外第四種物質(zhì)存在形態(tài)。它是由大量帶電粒子(離子、電子)和中性粒子(原子、激發(fā)態(tài)分子及光子)所組成的體系,因其總的正、負電荷數相等,故稱(chēng)為等離子體。低溫等離子體技術(shù)是在外加電場(chǎng)作用下,通過(guò)介質(zhì)放電產(chǎn)生大量 粒子,當 粒子能量高于VOCs化學(xué)鍵能時(shí), 粒子不斷轟擊可使VOCs化學(xué)鍵斷裂、電離,從而破壞VOCs分子結構,生成小分子低毒 物質(zhì),達到VOCs目的。低溫等離子技術(shù)主要有電子束照射法、介質(zhì)阻擋放電法、沿面放電法和電暈放電法等。低溫等離子體技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn):①能耗低,可在室溫下與催化劑反應,無(wú)需加熱,地節約了能源;②使用便利,設計時(shí)可以根據風(fēng)量變化以及現場(chǎng)條件進(jìn)行調節;③不產(chǎn)生副產(chǎn)物,無(wú)二次污染,催化劑可選擇性地降解等離子體反應中所產(chǎn)生的副產(chǎn)物;④處理VOCs種類(lèi)范圍較廣,去除,對濃度要求低,尤其適于處理有氣味及低濃度大風(fēng)量VOCs。